Die Tenuta San Guido ist die Heimat des Kultweines Sassicaia, der ohne Zweifel zu den berühmtesten Weinen Italiens zählt. Die Qualität des Sassicaia ist unbestritten, etwa ab dem Jahrgang 2005 setzte das Weingut zum Höhenflug an, mit dem Jahrgang 2016 gab es erstmal 100 Punkte vom Wine Advocate.

Als der Marchese della Rocchetta 1944 die ersten Reben setzte, um Wein für den Eigenbedarf zu erzeugen, ahnte er nicht, welche Entwicklung das als Experiment angelegte Projekt nehmen sollte.

Die Vorbereitungen wurden wohl überlegt getroffen, die Parzelle für die Reben bewußt gewählt. Der studierte Agronom erkannte nach einigen Versuchen, daß sich speziell die Cabernets wohl fühlen würden. Die ersten gepfropften Reben bekam er Anfang der 1940er Jahre von den Herzögen Salviati von Migliarino in der Nähe von Pisa, er pflanzte die Reben an den Hängen, die sanft von der Festung Castiglioncello zum Meer abfallen. Neben Cabernet Sauvignon und Cabernet Franc wurden auch weitere Rebsorten gepflanzt, unter anderem Canaiolo, Ciliegiolo, auch weiße Rebsorten wurden berücksichtigt. Letztendlich sorgten jedoch nur die Cabernets für das spezielle Aroma der Weine, das der Marchese so liebte. Von 1960 bis 1968 gab es Selektionen von den besten Reben vom Cabernet Sauvignon, die vegetativ vermehrt und in neu erworbenen Parzellen gesetzt wurden.

Neben der Toplage Castiglioncello unterhalb der Ruine der Festung Castiglioncello gibt es noch die beiden Parzellen Quercione und Aia Nuova. Die erste Jahrgang Sassicaia kam aus dem Jahrgang 1968, damals noch als Landwein (Vino da Tavola) klassifiziert. Die Cabernets hatten noch keine Berücksichtigung im DOC Rebsortenportfolio der Toskana gefunden, was aber auch andere Weinenthusiasten nicht davon abhielt, vermehrt Cabernet zu pflanzen.

Es sollte fast 30 Jahre dauern, bis im Jahr 1994 die DOC Bolgheri Rosso kreiert wurde. Für den Sassicaia gab es eine Sonderbehandlung in Form einer eigene DOC Bolgheri Sassicaia, einzigartig nicht nur in Italien. Fixiert ist ein Anteil von 80% Cabernet Sauvignon, 20% dürfen von allen in der Region Toskana zugelassenen Rebsorten kommen.